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娑罗子脂肪含量及脂溶性成分的气相色谱-质谱分析
作者:边静静1,2 ,赵 桦2*    
作者单位:(1.甘肃农业大学生命科学技术学院,甘肃 兰州 730070;2.陕西理工学院生物科学与工程学院 ,陕西 汉中 723000)

《时珍国医国药》 2010年 第4期

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       【摘要】 
       目的测定不同产地娑罗子中的脂肪含量,并分析其脂肪酸组成成分和相对百分含量。方法采用索氏提取法提取不同产地七叶树科植物七叶树种子娑罗子中的脂肪。对汉中天台山产娑罗子中的脂溶性成分经甲酯化处理后用气相色谱-质谱联用技术(GC-MC)分离和鉴定各个成分。结果共分离出两个馏分,非极性馏分和极性馏分。其中非极性馏分32种,主要有:正二十九烷(15.07%),正三十一烷(10.85%),正二十七烷(7.00%),正二十五烷(6.99%),正二十三烷(6.27%),正二十四烷(5.59%),正二十六烷(5.74%),正二十八烷(5.12%)等。极性馏分22种,其中一种未知成分,不饱和脂肪酸6种,分别为:反式-油酸(4.21%),顺式-油酸(3.43%),亚油酸(0.96%),共轭亚油酸(0.10%),十六碳烯(9)酸(0.15%),15-二十四烯酸(0.10%),共占其脂肪酸总含量的8.95%。饱和脂肪酸15种,主要种类有:棕榈酸(65.94%),硬脂酸(11.57%),肉豆蔻酸(5.03%),花生酸(1.66%),葵酸(1.14%),十二烷酸(1.01%),木质素酸(0.83%)等。结论娑罗子中含有一些重要的脂肪酸,对人体营养,医疗保健方面有一定的价值。
       【关键词】  娑罗子; 脂肪; 脂溶性成分; 气相色谱-质谱法
       娑罗子(Semen Aesuli)为七叶树科植物七叶树Aesculus chinensis Bge.,浙江七叶树A. chinensis Bge.var.chekiangensis(Hu et Fang)Fang或天师栗A. wilsonii Rehd.的干燥成熟种子[1]。七叶树科(Hippocastanaceae)共有植物3属,30余种,我国有1属,约9种[2,3],全国大部分省区都有分布,以广西、云南、浙江、陕西、贵州、北京等地资源较丰富[4]。药材为《中国药典》收藏,有理气宽中、和胃止痛之功效,用于治疗胸腹胀闷,胃脘疼痛[1]。近年来国内外学者对娑罗子的研究主要集中在其主要有效成分七叶皂苷的含量和药理作用及临床疗效方面[5~7],而娑罗子脂溶性成分的研究尚未见文献报道。本实验测定了不同产地娑罗子的脂肪油含量,并采用GC-MC联用技术对汉中天台山产的娑罗子脂肪油的具体成分和相对含量进行了分析。
       1 材料与仪器
       1.1 药材实验用药材娑罗子(Semen Aesuli)为七叶树属A. chinensis Bge.植物的干燥成熟种子,均经汉中药检所彭强主任药师鉴定。
       1.2 仪器与试剂GC6890N/MSD5973N型气相色谱-质谱联用仪,索氏提取器,FA2004N型电子分析天平(上海精密科学仪器有限公司),FZ102微型植物粉碎机(河北黄骅市中兴有限责任公司),SHH·W21·420型三用电热恒温水箱(河北黄骅市航天仪器厂)
       实验所用试剂乙醚、甲醇均为国产分析纯,水为纯净水。
       2 方法
       2.1 娑罗子脂溶性成分提取取60℃干燥至恒重的娑罗子材料粉碎后过40目筛,精密称取3份,每份50.00g,分别置于索氏提取仪中,以乙醚为溶剂45℃回流提取6 h,50℃蒸馏回收乙醚,分别得黄绿色的娑罗子脂肪油,挥干溶剂后,称重。
       2.2 GC-MC分析条件GC汽化室温度250℃,色谱柱为美国J&W.HP-5(30m×0.25mm×0.25μm)弹性石英毛细管柱,以4℃/ min的升温速率由80℃程序升温至290℃,恒温30 min,载气为99.999%高纯氦。MSD离子源为EI源,离子温度为230℃,电子轰击能量70eV。使用美国NIST02L谱库。
       2.3 娑罗子脂溶性成分的柱层析分析层析柱填充物为硅胶和氧化铝,其质量比为3∶1用两种洗脱剂进行洗脱。分馏为两个馏分:正己烷冲洗非极性馏分,占4.51%,甲醇冲洗极性馏分,占77.44%。
       2.4 样品甲酯化处理对娑罗子脂肪酸的极性化合物进行甲酯化处理,用20%三氟化硼(BF3)的甲醇溶液,温度50℃,甲酯化24h,后经分离BF3,萃取脂肪酸甲酯化合物,待做GC-MS分析使用[8]。
       3 结果
       3.1 不同产地娑罗子脂肪含量经索氏提取,每个产地的娑罗子脂肪含量见表1。表1 不同产地娑罗子脂肪含量
       3.2 汉中天台山产娑罗子脂溶性成分的GC-MC分析经测定分析,得到娑罗子脂溶性成分的总离子流图。见图1~2。经过检索美国NIST02L谱图库,并结合标准质谱图确认其成分,同时还运用峰面积归一化法通过G170LBA化学工作站数据处理系统,求得各脂溶性成分的相对百分含量。结果见表2~3。
       图1 娑罗子乙醚提取物非极性成分GC-MC总离子流图
       图2 娑罗子乙醚提取物非极性成分GC-MC总离子流图
       其中某些峰号为同一种物质,3~10号峰为同一种物质二甲基全氢萘,总相对含量为0.63%;15,19号峰为同一种物质异十七烷,总相对含量为2.56%;20,21号峰为同一种物质异十八烷,总相对含量为1.79%;24,25号峰为同一种物质新植二烯,总相对含量为3.12%;27,28号峰为同一种物质异二十烷,总相对含量为4.37%;30,31号峰为同一种物质异二十一烷,总相对含量为0.82%;33,34号峰为同一种物质异二十二烷,总相对含量为2.25%。表2 娑罗子乙醚提取物非极性成分及相对含量
       3.2.1 娑罗子乙醚提取物非极性馏分化合物从娑罗子乙醚提取物非极性馏分中鉴定出32种化合物,除一种化合物为二烯烃外,其它全部为烷烃类化合物,其中含量最高的几种烷烃类化合物为正二十九烷(15.07%),正三十一烷(10.85%),正二十七烷(7.00%),正二十五烷(6.99%),正二十三烷(6.27%),正二十四烷(5.95%),正二十六烷(5.74%),正二十八烷(5.12%)。表3 娑罗子乙醚提取物极性成分
       3.2.2 娑罗子乙醚提取物极性馏分化合物从娑罗子乙醚提取物极性馏分中鉴定出22种化合物,其中有一种未知成分,不饱和脂肪酸6种,分别为:反式-油酸(4.21%),顺式-油酸(3.43%),亚油酸(0.96%),共轭亚油酸(0.10%),十六碳烯(9)酸(0.15%),15-二十四烯酸(0.10%),共占其脂肪酸总含量的8.95%。饱和脂肪酸15种,主要种类有:棕榈酸(65.94%),硬脂酸(11.57%),肉豆蔻酸(5.03%),花生酸(1.66%),葵酸(1.14%),十二烷酸(1.01%),木质素酸(0.83%)等。
       4 结论
       4.1 不同产地娑罗子脂肪含量有文献报道娑罗子中含淀粉36%,脂肪油31.8%,粗蛋白11%,粗纤维14.4%,种子可提取淀粉、榨油,油渣可做制造肥料的原料[9]。而本实验测得的娑罗子脂肪油含量为:汉中天台山1.37%,汉中南郑1.04%,湖北襄樊1.28%,浙江0.83%,四川0.56%,与文献报道差异很大。娑罗子中脂肪油的具体含量,还需更多产地的实验材料进行验证。
       4.2 娑罗子脂溶性成分的分析娑罗子乙醚提取物非极性馏分中共鉴定出32种化合物,除一种化合物为二烯烃外,其它全部为烷烃类化合物。
       娑罗子乙醚提取物极性馏分中有不饱和脂肪酸6种。其中亚油酸为必需脂肪酸,具有营养脑细胞、调节植物神经、显著地降血脂作用及抗炎效果,对于降低血液中胆固醇含量、预防高血压和动脉粥样硬化具有明显疗效[10]。共轭亚油酸具有抑制癌症和肿瘤的形成、减肥、抗动脉粥样硬化、改善免疫功能、降低胆固醇、促进生长等多种生物学活性[11,12]。油酸可以降低人体内低密度脂蛋白胆固醇(LDL)的含量,同时不会降低高密度脂蛋白胆固醇(HDL)的含量,而亚油酸和亚麻酸会同时降低LDL和HDL[13]。
       饱和脂肪酸含量最高的是棕榈酸(65.94%)和硬脂酸(11.57%),这两种脂肪酸是制造肥皂的原料,与文献上报道娑罗子可以用来制造肥皂相符[2,3]。棕榈酸可与维生素A合成维生素A棕榈酸酯,克服了维生素A的不稳定性和对皮肤的刺激性[14],还可与果糖合成糖脂,作为非离子型表面活性剂,广泛应用于食品、医药、化工等行业,具有无毒、无嗅、无刺激、易生物降解等优点[15]。
       【参考文献】
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